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直接電位法測定離子的活度

更新時間:2017-12-04點擊次數(shù):1593

一、測定原理

將離子選擇性電極(指示電極)和參比電極插入試液可以組成測定各種離子活度的電池,電池電動勢為:

 

離子選擇性電極作正極時,對陽離子響應(yīng)的電極,取正號;

                        陰離子響應(yīng)的電極,取負(fù)號。

二、離子選擇性電極測定離了濃度的條件

1、濃度與活度的關(guān)系

指電解質(zhì)溶液中參與電化學(xué)反應(yīng)的離子的有效濃度。離子活度(α)和濃度(c)之間存在定量的關(guān)系,其表達(dá)式為:αi=γici式中:αi為第i種離子的活度;γi為I種離子的活度系數(shù);ci為I種離子的濃度。γi通常小于1,在溶液無限稀時離子間相互作用趨于零,此時活度系數(shù)趨于1,活度等于溶液的實際濃度。不同種類離子選擇電極的問世,為選擇性測定離子活度提供了方便。根據(jù)能斯特方程,離子活度與電極電位成正比,因此可對溶液建立起電極電位與活度的關(guān)系曲線,此時測定了電位,即可確定離子活度。測量儀器為電位差計或離子活度計。

2、離子選擇電極測定離子濃度的條件

TISAB的作用:

  ①保持較大且相對穩(wěn)定的離子強(qiáng)度,使活度系數(shù)恒定;

  ②維持溶液在適宜的pH范圍內(nèi),滿足離子電極的要求;

  ③掩蔽干擾離子。

    典型組成(測F-):

    1mol/LNaCl,使溶液保持較大穩(wěn)定的離子強(qiáng)度;

         0.25mol/LHAc0.75mol/LNaAc, 使溶液pH5左右;

         0.001mol/L的檸檬酸鈉掩蔽Fe3+、Al3+等干擾離子。

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